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公司動態

8-羥基喹啉作為光催化劑在廢水處理中的可見光響應特性

發表時間:2025-11-04

8-羥基喹啉作為光催化劑在廢水處理中,其可見光響應特性源于分子結構中“羥基-喹啉環”的共軛體系對可見光的吸收,但其自身光催化活性較弱,需通過改性(如金屬配位、載體復合)增強響應能力與催化效率,具體特性及機制如下:

一、可見光響應核心基礎:分子結構與光吸收特性

8-羥基喹啉(分子式 CHNO)的可見光響應能力由其分子內電子躍遷特性決定,這是實現可見光催化的前提:

共軛體系與光吸收范圍

分子中喹啉環(含共軛雙鍵)與羥基(-OH)形成π-π共軛體系,可吸收可見光波段(400-760nm)的光子。紫外-可見吸收光譜(UV-Vis)顯示,純8-羥基喹啉的最大吸收峰位于350-450nm(近紫外-可見光交界處),摩爾吸光系數約10-10L/(molcm),但對450nm以上的可見光吸收較弱(吸光系數降至10³ L/(molcm) 以下),導致其對自然光中可見光的利用率較低(僅 10%-20%)。

電子躍遷機制

可見光光子能量(1.6-3.1eV)可激發8-羥基喹啉分子中“羥基氧原子的孤對電子”向喹啉環的 π反鍵軌道躍遷(n→π躍遷),或共軛體系內的π電子向 π軌道躍遷(π→π躍遷),形成激發態分子(¹8-HQ或³8-HQ)。激發態分子可通過電子轉移產生・OHO₂⁻等活性氧物種,或直接與廢水中污染物(如有機染料、重金屬離子)發生氧化還原反應,實現污染物降解。

二、純8-羥基喹啉的可見光響應局限:活性弱與穩定性差

8-羥基喹啉作為光催化劑時,其可見光響應特性存在明顯不足,限制了實際應用:

光生載流子復合率高

激發態的電子(e⁻)與空穴(h⁺)易快速復合(復合壽命僅10⁻⁹-10⁻⁸s),導致活性氧物種生成量少,對污染物的降解效率低,例如,在可見光照射下(λ>420nm),純8-羥基喹啉對羅丹明B的降解率僅為20%-30%60min 內),遠低于商業化光催化劑(如TiO/石墨烯,降解率>90%)。

可見光吸收范圍窄

僅能有效吸收450nm以下的近紫外-可見光,對450-760nm的中長波可見光吸收微弱,而自然光中該波段占比達60%以上,導致光利用率低,實際廢水處理中需額外搭配紫外光源,增加能耗與成本。

穩定性差易溶出

8-羥基喹啉在水中有一定溶解度(約0.1-0.5g/L),光催化過程中易從催化劑表面溶出,不僅導致催化劑流失,還可能引入新的有機污染物,造成二次污染。

三、增強8-羥基喹啉可見光響應特性的改性策略

通過“金屬配位改性”“載體復合改性”等方式,可拓展其可見光吸收范圍、降低載流子復合率,提升可見光催化性能:

1. 金屬配位改性:構建“8-羥基喹啉-金屬”配合物,拓展光吸收與活性

8-羥基喹啉的羥基(-OH)與氮原子(-N-)可與金屬離子(如Cu²⁺、Zn²⁺、Fe³⁺)形成穩定的螯合物(如8-羥基喹啉銅 Cu (Q)₂、鋅Zn (Q)₂),顯著改善可見光響應特性:

拓展可見光吸收范圍:金屬離子的d軌道與8-羥基喹啉的共軛體系形成新的雜化軌道,使配合物的最大吸收峰紅移至450-600nm,可吸收中長波可見光,例如,Cu (Q)₂的最大吸收峰為550nm,對500-600nm 可見光的吸光系數提升至5×10L/(molcm),光利用率提高至 40%-50%

抑制載流子復合:金屬離子可作為電子捕獲中心,捕獲激發態電子(e⁻),減少e⁻與h⁺的復合,促進活性氧物種生成。如Fe³⁺配位的8-羥基喹啉(Fe (Q)₃),光生載流子復合壽命延長至 10⁻⁷-10⁻⁶s,・OH生成量比純8-羥基喹啉增加3-5倍,對四環素類抗生素的降解率達80%以上(可見光照射60min)。

2. 載體復合改性:依托載體提升穩定性與光響應效率

8-羥基喹啉或其金屬配合物負載于高比表面積載體(如TiO₂、g-CN₄、蒙脫石)表面,可解決溶出問題并增強可見光響應:

提升穩定性與分散性:載體可通過氫鍵、范德華力或化學鍵將8-羥基喹啉固定,減少溶出(溶出量降至 0.01g/L 以下);同時載體的高分散性避免8-羥基喹啉分子團聚,增加光吸收位點,例如,8-羥基喹啉銅負載于g-CN₄表面,在循環使用5次后,降解率仍保持75%以上,遠高于純Cu (Q)₂(僅 40%)。

構建異質結,增強載流子分離:若載體為半導體(如TiO₂、ZnO),8-羥基喹啉與載體形成異質結結構,可見光激發的電子可從8-羥基喹啉轉移至載體的導帶,空穴留在8-羥基喹啉的價帶,實現載流子高效分離,例如,8-羥基喹啉/TiO₂復合催化劑,可見光下對Cr (VI) 的還原率(將Cr (VI) 轉化為低毒Cr (III))達95%,是純8-羥基喹啉的6倍。

3. 摻雜改性:引入非金屬元素,調節電子結構

8-羥基喹啉分子或其配合物中摻雜NSP等非金屬元素,可改變共軛體系的電子云密度,紅移吸收光譜:

如硫摻雜的8-羥基喹啉鋅(S-Zn (Q)₂),S原子取代喹啉環上的C原子,使分子的最高占據軌道(HOMO)能量升高,最低未占據軌道(LUMO)能量降低,禁帶寬度從純Zn (Q)₂的2.8eV降至2.4eV,可吸收波長≤517nm的可見光,對甲基橙的降解率提升至70%(可見光照射60min)。

四、可見光響應特性的實際應用場景與優勢

改性后的8-羥基喹啉光催化劑,憑借其對可見光的響應能力,適合處理兩類廢水:

有機污染物廢水:如印染廢水(含羅丹明B、甲基橙)、制藥廢水(含四環素、頭孢類抗生素),可見光激發產生的活性氧物種可氧化分解有機分子,礦化率達60%-80%

重金屬廢水:如含Cr (VI)Pb²⁺的工業廢水,光生電子可將高毒Cr (VI) 還原為低毒 Cr (III)8-羥基喹啉的配位基團還可螯合 Pb²⁺,實現“降解+固定”雙重作用。

與傳統紫外光催化劑(如純TiO₂)相比,其優勢在于:可直接利用自然光或低成本可見光LED 光源,無需紫外燈,能耗降低 50%以上,且改性后穩定性提升,適合大規模連續處理。

8-羥基喹啉的可見光響應特性源于其共軛體系的電子躍遷,但純品存在吸收范圍窄、活性弱、易溶出的局限。通過金屬配位、載體復合、非金屬摻雜等改性策略,可顯著拓展其可見光吸收范圍(至450-600nm)、抑制載流子復合、提升穩定性,使其成為高效的可見光響應光催化劑,在低成本、環保型廢水處理中具有良好應用潛力。

本文來源于黃驊市信諾立興精細化工股份有限公司官網 http://www.tdtc.net.cn/

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